电池充电/放电
钛酸锂电池是采用钛酸锂作为负极材料的电池。钛酸锂材料是具有尖晶石结构的白色晶体。分子式为Li4Ti5O12。
制备钛酸锂的方法包括:固相反应法、水热法、溶胶凝胶法。
钛酸锂作为负极材料理论克容量为175mAh/g。
1、钛酸锂负极的脱嵌锂机理:
锂离子脱嵌过程中,尖晶石结构的钛酸锂(Li4Ti5O12)与岩盐结构的钛酸锂(Li7Ti5O12)相互转化,同时伴随Ti4+与Ti3+之间的转化。
反应方程式如下: Li4Ti5O12+3Li++3e-Li7Ti5O12
充电时,锂离子嵌入到尖晶石结构的钛酸锂中,尖晶石结构的钛酸锂颗粒表面逐渐形成岩盐结构的钛酸锂层,嵌锂结束时,尖晶石结构的钛酸锂完全转化为岩盐结构的钛酸锂。
放电时,锂离子从岩盐结构的钛酸锂中脱出,岩盐结构的钛酸锂表面逐渐被尖晶石结构的钛酸锂覆盖,最终完全转化为尖晶石结构的钛酸锂。
图片来源:学堂在线《锂离子电池材料与技术》
2、钛酸锂负极材料的优点
(1)循环寿命高
充放电过程中,晶胞参数在8.3595Å和8.3538Å之间变化(Å是长度单位,1Å=0.1nm)(个人理解:假设晶胞是正方体,因此晶胞参数只有一个值,表示边长),对应的晶胞体积变化为0.2%,晶胞体积变化小,钛酸锂因此也被称为“零应变”材料。
钛酸锂因为体积变化小的特点使其具有高的结构稳定性,为良好的电池充放电循环性能提供了保障。
有报道表示钛酸锂电池循环寿命超过30000次,65℃高温循环寿命在8000次左右。
图片来源:学堂在线《锂离子电池材料与技术》
(2)脱嵌锂平台电位较高,安全性能好 钛酸锂在脱嵌锂的过程中,不仅存在平坦的电位平台,而且具有比传统的碳负极材料更高的锂电位(假设金属锂的电位为0),钛酸锂的锂电位为1.55V。
钛酸锂1.55V的锂电位导致钛酸锂表面不产生SEI膜(锂离子可以通过,电子不能通过的膜),使锂枝晶在钛酸锂表面难以生成,降低了锂枝晶在电路内部形成短路的可能性,提高了锂离子电池的安全性(含个人理解)。
图片来源:学堂在线《锂离子电池材料与技术》
3、钛酸锂负极材料的缺点
(1)钛酸锂嵌锂电位过高,比容量(克容量)较低,相对其他类型的锂离子动力电池,能量密度低。能量密度低是因为钛酸锂材料性质决定,所以钛酸锂负极材料能量密度低的缺点难以有较大改善。
(2)钛酸锂的电导率低,数值为10-13S·cm-1(石墨的电导率约为6.5S·cm-1,石墨烯的电导率为106S·cm-1),大电流放电极化比较严重,因而高倍率下性能不佳。
(3)钛酸锂会与电解液发生化学反应生成气体,存在“胀气”现象,引起电池容量衰减,寿命缩短,安全性下降。高温条件下,“胀气”现象更严重。
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4、针对钛酸锂负极材料缺点的改进方案
(1)通过锂离子掺杂或碳包覆,改善钛酸锂的导电性。
(2)通过纳米化结构设计,缩短离子扩散距离,提高倍率性能。
(3)通过开发与钛酸锂负极相匹配的电解液,特别是加入添加剂,以促成钛酸锂表面形成致密的SEI膜,抑制副反应发生,进而降低气体的产生。
5、总结
目前,钛酸锂负极材料不属于主流负极体系,属于派生体系。目前钛酸锂电池在电动汽车领域主要应用于公交车和摆渡车,在储能领域的应用被视为具有好的前景。
审核编辑:刘清
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