电解液中的有机溶剂有何功能

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电解液主体部分是溶剂,商用锂离子电池电解液通常选用非水系有机溶剂,有机溶剂的性质较大程度上决定了电解液的性质。  

锂离子电池

图片来源:学堂在线《锂离子电池材料与技术》  

电解液中的有机溶剂,主要承担着溶解锂盐的功能。

溶剂的熔沸点、粘度、稳定性、与正负极材料的相容性等理化特性可以对锂离子电池的电化学性能、寿命、安全性产生影响。

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图片来源:学堂在线《锂离子电池材料与技术》  

1、电解液溶剂的特点  

(1)较高的介电常数和较低的粘度。因为锂盐具有较大的极性,所以只有当溶剂具有较高的介电常数和较大的极性时,才能保证锂盐在溶剂中的溶解度较高。  

但是,具有较高介电常数的溶剂,一般具有较高的粘度。如果溶剂粘度过高,将对锂离子的迁移产生负面影响。  

因此,选择有机溶剂时,在保持较高的介电常数的同时,需将粘度控制得相对低。  

(2)较高的沸点与较低的熔点。至少在-40~150℃温度范围内为液体,以保证电解液在较宽的温度范围内可以正常工作。  

(3)与电解液类似的其它要求,包括:较好的化学稳定性、电化学稳定性、安全性等。  

单一成分的溶剂较难满足以上全部要求。例如,介电常数高的溶剂,粘度一般偏高。将高介电常数溶剂与低粘度溶剂按照一定比例混合得到混合溶剂,可以解决上述问题。    

2、碳酸酯类溶剂  

碳酸酯类溶剂是锂离子电池工业最早且最广泛应用的有机溶剂体系。在锂离子电池电解液中,具有不可替代的地位。  

目前,常用的碳酸酯类溶剂包括环状酯和线性酯两个大类。  

2.1 环状碳酸酯溶剂  

常见的环状碳酸酯溶剂包括:碳酸乙烯酯(EC)和碳酸丙烯酯(PC)。两者结构式基本类似,碳酸丙烯酯和碳酸乙烯酯介电常数较高,室温粘度较大。

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图片来源:根据学堂在线《锂离子电池材料与技术》资料制作  

碳酸丙烯酯比碳酸乙烯酯多一个甲基(由一个碳原子和三个氢原子组成的分子团),碳酸丙烯酯不对称性明显。  

碳酸丙烯酯室温下为无色液体,液态温度范围更宽,与石墨负极材料兼容度不佳,逐渐不作为锂离子电池电解液的溶剂(根据网络资料理解:目前仍作为锂离子电池电解液溶剂)。  

碳酸乙烯酯熔点为36.4℃,室温下为无色晶体。碳酸乙烯酯综合性能更优且成本更低。目前,电解液有机溶剂基本以碳酸乙烯酯(EC)作为主要溶剂。  

2.2 线性链状碳酸酯溶剂(线性酯)  

线性链状碳酸酯溶剂包括:碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(EMC)、碳酸甲乙酯(EMC)。上述三种物质分子结构对称性相对较高,介电常数与室温下粘度较低,且室温下均为无色液体。  

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图片来源:根据学堂在线《锂离子电池材料与技术》资料制作  

如果在线性链状碳酸酯中,混入环状碳酸乙烯酯(EC),可以改善温度范围、介电常数、粘度等,可满足锂离子电池使用需求。    

3、羧酸酯类溶剂  

羧酸酯类溶剂包括:甲酸甲酯(MF)、乙酸甲酯(MA)、丁酸甲酯(MB)、丙酸乙酯(EP)。  

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图片来源:学堂在线《锂离子电池材料与技术》  

羧酸酯的凝固点平均比碳酸酯低20~30℃,粘度较小,可以显著提高锂离子电池低温特性。  

但是,羧酸酯整体稳定性低于碳酸酯,对锂离子电池的高温循环与存储等寿命具有负面影响。目前,暂未作为溶剂大量使用。  




审核编辑:刘清

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