电源/新能源
根据国际规定的光伏组件老化测试标准( IEC61646, 2008) ,光伏器件必须可以在85% 湿度和 85 ℃ 温度的条件下连续工作 1000 h后仍保持初始效率的90%以上。因此,深入研究钙钛矿电池不稳定的因素,通过对材料和器件的设计来提高钙钛矿太阳能电池的稳定性,是促进钙钛矿电池进一步发展和商业化的关键,对光伏产业的发展具有重大的现实意义。
湿度稳定性
周围环境中存在的水分对钙钛矿电池的制备和测试影响具有双面。研究发现,在一定的湿度条件下,周围环境中的水分将会有利于钙钛矿薄膜的生长结晶,减少薄膜中存在的缺陷,提钙钛矿薄膜的结晶质量,增强薄膜的载流子寿命,从而器件的光伏参数得到提升。但是,由于钙钛矿薄膜属于软物质状态,如果将已经制备的钙钛矿薄膜暴露在高湿环境下,在水分和氧气的作用下促进钙钛矿薄膜分解,分解过程如下:
从上面的反应方程式可以看出,除了水分和氧气,太阳光中的紫外光部分也是促使钙钛矿分解的重要影响因素。
此外,目前使用的空穴传输材料是 spiroOMeTAD,在器件的制备过程中,一般会添加少量有机盐来优化 spiro-OMeTAD 的导电性,例如锂盐、钴盐等,这些添加剂具有较强的吸湿性,极易造成spiro-OMeTAD 的性能衰减和钙钛矿的分解。
热稳定性
由于太阳能电池的实际工作温度往往会在60 ℃以上,钙钛矿材料的热稳定性也是影响其长期稳定性的重要因素。如图 9 所示,暗态下,将 MAPbI3 薄膜放置在 85 ℃ 下 24 h,在 N2惰性气氛保护下,钙钛矿薄膜的形貌也发生了明显改变,较多的孔洞表明了钙钛矿薄膜的分解,而在O2气氛下,MAPbI3 分解程度更加严重,验证了O2有加速分解的作用。在空气中时,由于水分和氧气共存,高温条件促进了 MAPbI3 薄膜的分解,改变了薄膜原有的表面形貌。虽然水氧稳定性通常可以通过封装技术来解决,但是钙钛矿材料的热稳定性是一个本征问题,也是钙钛矿电池要实现商业化必须面临的挑战之一。
MAPbI3 薄膜在不同气氛下 85 ℃ 保持 24 h 后的衰减情况。(a) 无处理,(b) N2 气氛,(c) O2 气氛,(d) 空气
光稳定性
TiO2 是一种常用的电子传输材料,这种材料对大气中的紫外光较为敏感,容易在紫外光的作用下产生光生空穴,催化分解钙钛矿层,将钙钛矿中的有机阳离子分解,反应过程如下:
此外,光照不仅能够辅助水、氧分解钙钛矿,而且能够引起钙钛矿材料中离子的迁移和重新排布,进而导致薄膜性能衰减。
如何获得高稳定性的钙钛矿太阳能电池?
要解决钙钛矿太阳能电池稳定性问题,需要从以下几点入手:
(1)从钙钛矿组分入手,引入大阳离子,从而形成更稳定的钙钛矿结构;
(2)从钙钛矿薄膜生长入手,开发新型添加剂,促进晶粒生长,抑制离子迁移,从而提高器件运行稳定性及热稳定性;
(3)从钙钛矿器件结构入手,选择性能稳定的无机空穴传输层和电子传输层,从而提高器件的湿度稳定性
审核编辑:黄飞
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