湿热与光老化条件下,封装工艺对碳基钙钛矿电池降解机理的影响

描述

钙钛矿光伏(PV)电池的效率已突破26.7%,但其在湿度、温度变化和光照条件下的稳定性仍是产业化的关键挑战。本研究基于美能温湿度综合环境试验箱,聚焦于介孔碳基钙钛矿太阳能电池(c-PSC)在湿热(DH)测试(85°C/85%RH)与光照耦合条件下的降解机制。通过对比两种层压工艺,系统探究热塑性聚烯烃(TPO)封装材料对电池耐久性的影响。

钙钛矿电池的制备与封装工艺

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电池制备:以FTO玻璃为基底,依次沉积致密TiO₂(30 - 50nm)、介孔TiO₂(300 - 500nm)、ZrO₂(1 - 2μm)和碳电极(10 - 12μm),通过喷墨打印钙钛矿层(MAI / PbI2 / 5-AVAI),并湿度辅助退火优化性能。封装工艺:选择TPO作为封装材料,因其化学稳定性和与玻璃的良好兼容性。采用玻璃-玻璃结构和聚异丁烯作为边缘密封剂。层压条件分别为130°C和110°C,分别对应过程A和过程B。在40℃和75%相对湿度(RH)条件下进行135h热处理以优化性能

电池

加速老化:在湿热(DH)条件下(85%RH,85°C)和光浸泡(1sun)下对电池进行加速老化测试。表征技术:定期从老化箱中取出电池进行电学性能表征,包括I-V曲线测量、光致发光(PL)成像、光束诱导电流(LBIC)映射和阻抗谱分析。

双85湿热测试下的电性能分析

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电池

DH测试条件(左)光浸泡条件(右)样品电学参数随时间变化曲线

电池

DH测试条件(左)光浸泡条件(右)采用工艺B封装的样品电流-电压(I-V)曲线随时间的变化通过电流-电压(I-V)测试系统评估了封装工艺对电池稳定性的影响。

  • 工艺A(130°C层压):初始400小时内功率转换效率(PCE)保持稳定(<5%衰减),随后因短路电流密度(Jsc)下降导致效率缓慢降低(1000小时衰减30%)。开路电压(Voc)在400小时达到峰值(1000mV),表明水分初期对钙钛矿具有钝化作用。
  • 工艺B(110°C层压):PCE在200小时内急剧下降50%,Jsc和填充因子(FF)同步恶化,反映封装界面劣化加速了载流子复合。

在光浸泡条件下,两种工艺均表现显著退化,但工艺A的PCE保留率(2.5%)仍优于工艺B(完全失效),凸显高温层压对光稳定性的改善作用。

双85湿热测试下的PL成像分析

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电池

DH测试条件(左)光浸泡条件(右)电池平均光致发光(PL)强度随时间的变化PL强度变化直接关联钙钛矿层的化学状态:

  • 湿热(DH)测试:工艺A样品PL强度在100小时内上升(灰度值25→50),对应水分诱导的钝化效应;400小时后强度下降,与I-V曲线中Jsc衰减吻合,证实钙钛矿分解为PbI2。工艺B样品PL信号在400小时饱和(灰度值250),表明严重水解导致钙钛矿相变失控。
  • 光浸泡:所有样品PL强度在100小时内衰减>80%,且工艺B的下降速率更快,与TiO2缺陷态(Ti3+-VO)的光活化相关。

双85湿热测试下的LBIC成像分析

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电池

DH测试过程中,A/B样品的激光诱导电流(LBIC)信号变化LBIC空间分布揭示了降解的起源与扩展路径:

  • 工艺A:初始478小时内电流信号均匀,400小时后边缘区域信号突增(水分钝化),随后中心区域电流衰减,符合"边缘→中心"的水分渗透模型。
  • 工艺B:电流信号从老化初期即呈不均匀下降,边缘区域退化显著,表明低温层压导致封装-玻璃界面存在微裂纹,加速局部水分侵入。

双85湿热测试下的阻抗谱学分析

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电池

DH测试期间,从阻抗谱提取的参数随时间演变:(a)串联电阻(Rs)、(b)电荷传输电阻(Rct)、(c)复合电阻(Rrec)、(d)理想因子(n)通过3-RC模型拟合阻抗谱,量化了界面退化动力学:

  • 串联电阻(Rs):工艺B的Rs在300小时内上升200%,反映电极-钙钛矿接触失效(与PL饱和现象一致);工艺A的Rs变化滞后至500小时。
  • 复合电阻(Rrec):工艺A的Rrec初期上升(钝化降低复合),后期因钙钛矿分解而下降;工艺B的Rrec持续降低,表明体相缺陷主导退化。
  • 理想因子(n):工艺B的n值快速降低(1.8→1.2),验证了水分诱导的SRH复合加剧。

TPO封装中,130°C层压工艺可显著提升c-PSC湿热稳定性。光照降解不可逆,但优化封装可延缓PbI2生成速率。未来需明确TPO成分(避免交联副产物),并探索低成本高阻隔性边缘密封材料。

美能温湿度综合环境试验箱

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电池

 

美能温湿度综合环境试验箱采用进口温度控制器,能够实现多段温度编程,具有高精确度和良好的可靠性,满足不同气候条件下的测试需求。

温度范围:20℃~+130℃

温湿度范围:10%RH~98%RH(at+20℃-+85℃)

满足试验标准:IEC61215、IEC61730、UL1703等检测标准

基于美能温湿度综合环境试验箱的湿热(DH)测试表明:提高层压温度20°C(130°C vs 110°C)可使电池在85°C/85%RH条件下维持1000小时,效率仅下降30%,而低温层压样品性能迅速衰退。光照仍是主要降解因素,但优化后的封装工艺可延缓钙钛矿分解。本研究为碳基钙钛矿电池的封装设计提供了实验依据与理论指导。

原文参考:Impact of Encapsulation Processing Conditions onDegradation Mechanisms of Carbon-Based

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