电子说
前面有探讨过不同样品量对于玻璃化转变温度的影响,结论是在一定样品量范围内样品量越多玻璃化转变温度越高,但理论上根本原因在于测试仪器的传热/传质局限性和材料自身的热历史差异,而非Tg本身的热力学属性变化。
1.DSC中样品量影响Tg测试的机制
热滞后效应:
大样品内部传热不均形成温度梯度导致Tg转变区变宽,测得Tg偏高(最高可差5–10℃)。
2.如何消除样品量的影响
1.高填充复合材料:改用大坩埚+小样品(5mg内),减少填料导热干扰。
2.降低升温速率(5°C/min),减小热滞后。
3.Tg本质:为什么理论不应受样品量影响?
热力学定义:Tg是高分子链段运动冻结/解冻的二级转变点,取决于分子结构(链刚性、侧基体积)、增塑剂浓度等本征因素。
核心原则:在理想均匀传热且无环境干扰条件下,样品量不影响Tg值。
反例佐证:同一块聚合物切割成1mg和10mg样品,若测试方法得当(如超快扫描量热),Tg差异<0.5℃。
结论:
样品量 不影响Tg 的热力学本质,但会因测试传热/传质限制导致表观数据偏移。可以通过标准化测试排除干扰!
如需获取更多关于差式扫描量热仪DSC的详细信息或进行数据测试,可在后台留言私信。
审核编辑 黄宇
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