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oled材料有什么

OLED核心材料主要包括阳极、阴极、传输层材料和发光层材料,以及膜材料、 封装材料。

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好的,OLED(有机发光二极管)材料是一个庞大的体系,主要包括以下几大类:

核心功能层(这些层直接参与发光过程)

  1. 空穴注入层:

    • 作用: 降低从阳极(通常是ITO)注入空穴的能垒,提高空穴注入效率。
    • 常用材料:
      • 无机类: 三氧化钼、氧化钨。
      • 有机小分子类: CuPc(酞菁铜)、HAT-CN (1,4,5,8,9,12-Hexaazatriphenylene hexacarbonitrile)、F4-TCNQ。
      • 聚合物类: PEDOT:PSS(聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸盐)),这是目前最常用的HIL材料。
  2. 空穴传输层:

    • 作用: 将从空穴注入层来的空穴有效地传输到发光层,并且阻挡电子,使电荷复合区域限制在发光层内。
    • 常用材料:
      • 小分子类: NPD (N,N’-二(1-萘基)-N,N’-二苯基-1,1’-联苯-4,4’-二胺)、TPD (N,N’-二苯基-N,N’-二(3-甲基苯基)-1,1’-联苯-4,4’-二胺)、Spiro-TAD、Spiro-NPB 等螺环化合物。
      • 聚合物类: PVK (聚(N-乙烯基咔唑))、Poly-TPD。
  3. 发光层:

    • 作用: 这是OLED的核心层!在这里,从HTL传输来的空穴和从ETL传输来的电子相遇、复合形成激子,激子退激时释放能量(以光的形式发射出来)。通常采用“主体-客体”掺杂体系。
    • 组成材料:
      • 主体材料: 构成发光层的主体框架,主要负责电荷传输和为客体的能量传递提供通道。
        • 小分子类:CBP (4,4'-二(9-咔唑)联苯)、TCTA (4,4',4''-三(咔唑-9-基)三苯胺)、mCP等。
        • 聚合物类:用于PLED,如PPV、PF(聚芴)等。
      • 客体/掺杂材料: 掺入主体中的少量发光染料,最终发出的光的颜色(红、绿、蓝)主要由客体材料决定。
        • 荧光材料: 早期使用较多,主要利用单重态激子发光,理论最大内量子效率为25%。如 Alq3(三(8-羟基喹啉)铝,本身也常用作绿光材料或ETL)、DPVBi (蓝光) 等。
        • 磷光材料: 目前主流技术!能同时利用单重态和三重态激子发光,理论内量子效率可达100%。绝大多数都含有重金属原子(Ir, Pt, Os等)以实现强的自旋轨道耦合效应,促进系间窜跃。
          • 红光: Ir(piq)₃, Ir(MDQ)₂(acac) 等铱配合物。
          • 绿光: Ir(ppy)₃ (三(2-苯基吡啶)合铱),其衍生物如Ir(ppy)₂(acac), FIrpic (蓝色调绿光) 等。
          • 蓝光: FIrpic (天蓝色), FIr6 (深蓝色),但稳定高效的长寿命纯深蓝磷光材料是当前研究难点。
        • 热活化延迟荧光材料: 新兴技术!不含重金属,通过小的单重态-三重态能隙ΔEₛₜ,利用热能促使三重态激子反转回单重态并发出荧光,理论上也可实现100%的内量子效率。如 DMAC-TRZ, CzDBA, DACT-II 等。TADF在深蓝光方面也展现出良好前景。
  4. 电子传输层:

    • 作用: 将从阴极注入的电子有效地传输到发光层,同时阻挡空穴,使电荷复合区域限制在发光层内。
    • 常用材料:
      • 小分子类:
        • Alq3 (三(8-羟基喹啉)铝):经典且广泛使用的ETL材料(尤其是绿光器件)。
        • Bphen (浴铜灵)
        • TPBi (1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯)
        • TmPyPB
        • Liq(8-羟基喹啉锂), 经常与主体材料共蒸镀以提高性能。
      • 聚合物类: PBD, OXD-7等,但不如小分子ETL常用。
  5. 电子注入层:

    • 作用: 降低从阴极注入电子的能垒,提高电子注入效率。
    • 常用材料:
      • 低功函数金属或盐类: LiF(氟化锂,与Al阴极常用组合)、CsF、NaCl等,通常极薄(<1nm)。
      • 金属配合物: Liq(8-羟基喹啉锂)、Bphen:Cs(浴铜灵掺杂铯)等。
      • N型掺杂材料: 类似于HIL的p掺杂,在ETL中掺入强还原性物质(如Cs, Cs₂CO₃, W₂(hpp)₄等)以提高电子浓度和迁移率。

电极层

  1. 阳极:

    • 作用: 在施加正向电压时注入空穴。
    • 常用材料: ITO(氧化铟锡) 是最主流的透明阳极材料。也有研究使用氧化锌基材料(如AZO, IZO)或金属网格/纳米线(如银纳米线)等作为替代或补充。
  2. 阴极:

    • 作用: 在施加正向电压时注入电子。
    • 常用材料:
      • 低功函数金属: 镁银合金(Mg:Ag,如9:1或10:1)、铝(Al)、钙(Ca)、钡(Ba)等。Mg:Ag和Al最常用。
      • 为提高稳定性和反射率,常采用复合阴极,如:
        • LiF/Al (Mg:Ag/Al也类似):LiF作为EIL。
        • 金属/金属氧化物:如Al/Ag, ITO/Ag/ITO。
        • 透明阴极(用于顶部发光):薄金属层(如Ag, Ag:Mg)或透明导电氧化物(用于倒置结构)。

其他辅助材料/层

  1. 载流子阻挡层:

    • 作用: 插入在HTL/EML或EML/ETL界面,更有效地阻挡电子或空穴泄漏出发光层,提高复合效率。
    • 常用材料: 根据阻挡对象不同选择,如BAlq(阻挡电子)、BCP(阻挡空穴)、TAPC等。
  2. 覆盖层:

    • 作用: 位于阴极外侧或整个器件顶部(尤其顶部发光器件中),用于提高光取出效率。
    • 常用材料: 具有合适折射率的有机(如NPB)或无机(如ZnSe, TiO₂, SiO₂)薄膜。
  3. 封装材料:

    • 作用: 极其关键!保护易氧化、易受水氧侵蚀的有机层和阴极,保证器件寿命。
    • 常用方式/材料:
      • 刚性/柔性玻璃盖板+干燥剂+UV固化环氧树脂密封胶。
      • 薄膜封装:交替沉积无机层(SiNₓ, Al₂O₃, SiOxNy等)和有机层(聚酰亚胺、丙烯酸酯等)。
      • 固态或凝胶态密封剂。

总结来说

OLED材料是一个复杂的有机和无机材料的组合,核心是有机半导体材料(特别是发光层的主体和客体),它们决定了发光性能和效率。电极、注入/传输层、阻挡层和高效稳定的封装层也是不可或缺的部分,共同构成了完整的OLED器件。材料的选择和优化是提升OLED器件性能(效率、寿命、颜色纯度等)的关键。

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