煤的化验方法
好的,煤的化验(也称煤质分析)方法主要依据国家标准(GB/T)以及行业规程。以下是常用煤质化验方法的核心概述:
核心原则: 煤质化验必须严格按照国家标准方法进行,并在具备温湿度控制、符合要求的实验室中,使用检定/校准合格的仪器设备,由经过培训的操作人员操作。
一、 常规工业分析 (GB/T 212)
这是了解煤基本组成和分类的基础项目:
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水分 (Moisture)
- 全水分 (Mt): 代表收到煤中所有水分的含量。常用方法:通氮干燥法 (GB/T 211) 或 空气干燥法 (GB/T 211)。前者适用于易氧化煤,原理:煤样在氮气流下于105-110℃干燥至恒重。
- 空气干燥基水分 (Mad): 分析煤样(研磨后暴露在空气中达到平衡状态)的水分。方法:将煤样在105-110℃干燥箱中干燥至恒重,损失的质量百分数即 Mad。
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灰分 (Ash - Ad)
- 代表煤中不可燃矿物质在高温下完全燃烧后的残留物质量百分数。
- 方法:缓慢灰化法 (GB/T 212):将煤样放入马弗炉,缓慢升温至815℃±10℃并灼烧至恒重。质量增加主要来自矿物质中的氧化过程。
- 也可用快速灰化法 (GB/T 212),但仲裁以缓慢灰化法为准。
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挥发分 (Volatile Matter - Vdaf)
- 代表煤在规定条件下(隔绝空气高温加热)释放出的气体和液体产物(扣除水分后)的质量百分数。是煤分类的重要指标。
- 方法:称取煤样放入带盖坩埚中,置于预先升温至900℃±10℃的马弗炉中,隔绝空气准确加热7分钟,损失的质量减去 Mad 后计算得出挥发分 (Vdaf)。同时观察残焦特征。
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固定碳 (Fixed Carbon - FCdaf)
- 代表热解后残留的固体可燃物(主要是碳)。
- 方法:计算得出。 FCdaf = 100% - (Mad + Ad + Vdaf) (按干燥无灰基计算)。注:收到基、空气干燥基等基的固定碳需要先换算基准。
二、 元素分析 (GB/T 476, GB/T 19227, GB/T 30732, GB/T 31391)
分析煤中有机质的组成元素:
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碳 (Cad), 氢 (Had)
- 三节炉法 (经典方法 GB/T 476): 煤样在氧气流中高温燃烧,碳转化为 CO2,氢转化为 H2O。分别用吸收剂吸收后计算含量。
- 仪器法 (常用): 使用碳氢氮(CHN)元素分析仪(如GB/T 30732)。煤样在氧气流中燃烧,燃烧产物通过特定检测器(如热导检测器 TCD,红外检测器 IR)测定 CO2 和 H2O,自动计算 C、H 含量。
- 氧弹燃烧-库仑滴定法 (GB/T 19227): 测定氢的方法之一。
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氮 (Nd)
- 开氏法 (传统方法 GB/T 476): 煤样在浓硫酸和催化剂作用下消解,将氮转化为铵盐,然后碱化蒸馏,用酸吸收滴定。
- 仪器法 (常用): 使用 CHN 元素分析仪测定(原理同碳氢测定)。
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全硫 (St,d)
- 煤中所有形态硫(有机硫、黄铁矿硫、硫酸盐硫)的总和。重要环保和工艺指标。
- 常用方法:
- 艾士卡法 (经典重量法 GB/T 214): 煤样与艾士卡试剂(碳酸钠+氧化镁)混合,高温燃烧,硫转化为硫酸盐,加氯化钡沉淀为硫酸钡,称重计算硫含量。最准确,但耗时。
- 库仑滴定法 (GB/T 214): 煤样在氧气流中高温燃烧,硫转化为 SO2,被电解液吸收,电解产生碘滴定 SO2,根据电解电量计算硫含量。最常用,快速。
- 红外光谱法 (GB/T 25214, GB/T 214 引用): 煤样在氧气流中高温燃烧,硫转化为 SO2,利用其对红外线特定波长吸收的特性定量测定。
- 高温燃烧中和法 (GB/T 214): 燃烧生成的硫氧化物用过氧化氢吸收成硫酸,用氢氧化钠滴定。
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氧 (Oad)
- 方法:通常不直接测定,计算得出。 Oad = 100% - (Cad + Had + Nad + Sad)(需注意基的转换,常在干燥无灰基上计算,然后换算)。
三、 工艺性质分析
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发热量 (Calorific Value - Q)
- 单位质量煤完全燃烧放出的热量。最重要的利用价值指标。单位 MJ/kg 或 kcal/kg(1 kcal/kg = 0.0041868 MJ/kg)。
- 方法:氧弹量热法 (GB/T 213)。 将已知质量的煤样置于充满高压氧气的弹筒中,在量热计水套内通电点燃使其完全燃烧,精确测量燃烧引起的水温升高,计算发热量。
- 高位发热量 (Qgr): 包含燃烧产生水蒸气冷凝时放出的潜热。
- 低位发热量 (Qnet): 扣除燃烧产生水蒸气冷凝潜热后的发热量。更接近实际可利用热量。通常在报出空气干燥基高位发热量(Qgr, ad)后,根据Mad及Had 计算出收到基低位发热量 (Qnet, ar)。
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灰熔融性 (Ash Fusibility - GB/T 219)
- 测定煤灰在高温下熔融的特征温度(变形温度 DT,软化温度 ST,半球温度 HT,流动温度 FT)。对锅炉设计和运行至关重要。
- 方法:将灰样制成三角锥,在弱还原性或氧化性气氛中以规定的升温速度加热,观察锥体形态变化并记录特征温度。
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结渣性 (Caking Index - GB/T 5447, GB/T 479)
- 评价煤在气化或燃烧过程中结渣难易程度的指标。
- 结渣率 (GB/T 1572): 特定条件下燃烧后大于6mm渣块占比。
- 煤灰粘度测定: 更为专业的方法。
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结焦性 (Coking Properties - GB/T 5447, GB/T 479, GB/T 13480)
- 评价烟煤在隔绝空气条件下加热是否适合炼焦及焦炭质量。
- 胶质层指数 (Y值, X值 - GB/T 479): 测定煤在胶质体状态时的最大厚度(Y)和最终收缩度(X)。
- 奥阿膨胀度 (b值 - GB/T 5450): 测定煤在坩埚中受热后膨胀的体积变化。
- 粘结指数 (G值 - GB/T 5447): 常用指标。将烟煤与标准无烟煤混合,在规定条件下焦化,测定所得焦块的强度(转鼓试验)来评价粘结性。
- 坩埚膨胀序数 (CSN - GB/T 5448): 观察煤样焦渣膨胀的形状确定序数。
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哈氏可磨性指数 (HGI - GB/T 2565)
- 评价煤被研磨成粉的难易程度。对磨煤机能耗很重要。
- 方法:标准研磨试验,根据研磨后煤粉的细度计算指数,指数越高越易磨。
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煤灰成分分析 (GB/T 1574, GB/T 176)
- 分析煤灰中主要氧化物(SiO2, Al2O3, Fe2O3, CaO, MgO, K2O, Na2O, TiO2, SO3 等)含量。
- 方法:化学分析(重量法、容量法、分光光度法)或 X射线荧光光谱法 (XRF - GB/T 30725)。
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反应性 (Reactivity - GB/T 220)
- 评价煤与CO2或水蒸气在一定温度下反应生成CO和H2的能力。对气化、活化炭制备重要。
- 方法:测定CO2还原率或特定条件下的反应速率常数。
关键前提:采样与制样 (GB 475, GB 474)
- 采样: 使用系统方法(如火车/汽车/皮带采样机,人工采样参照标准)采取能够代表整批煤的小份样,合并成大样。这是最关键的环节,错误的采样导致任何化验都失去意义。
- 制样: 将大样通过破碎、混合、缩分(常用二分器或堆锥四分法)逐步制成具有代表性的少量分析煤样(<0.2mm)。严格防止污染、水分损失和细粉飞扬。制样必须逐级破碎、逐级缩分,不可一次全部磨碎再缩分。
报告基转换
化验结果需根据实际应用需求换算到不同基准(收到基 ar, 空气干燥基 ad, 干燥基 d, 干燥无灰基 daf, 干燥无矿物质基 dmmf)上报或使用。常用换算公式在煤质分析标准附录中都有提供。
总结
煤的化验是一个系统工程,涵盖了从现场采样、实验室制样到使用标准方法进行工业分析、元素分析、工艺性质测试等一系列操作。遵循国家标准、在合格实验室进行、保证样品代表性是获得准确、可靠结果的基础。具体选用哪些化验项目取决于煤的用途(如发电、炼焦、化工、气化)和合同要求。
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